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| 钼 | |
| 发现过程 1782年，瑞典的埃尔姆，用亚麻子油调过的木炭和钼酸混合物密闭灼烧，而得到钼。 1953年确知钼为人体及动植物必须的微量元素。 主要矿物是辉钼矿[1]（MoS2）。 天然辉钼矿MoS是一种软的黑色矿物，外型和石墨相似。18世纪末以前，欧洲市场上两者都以“molybdenite”名称出售。1779年，舍勒指出石墨与molybdenite（辉钼矿）是两种完全不同的物质。他发现硝酸对石墨没有影响，而与辉钼矿反应，获得一种白垩状的白色粉末，将它与碱溶液共同煮沸，结晶析出一种盐。他认为这种白色粉末是一种金属氧化物，用木炭混合后强热，没有获得金属，但与硫共热后却得到原来的辉钼矿。1782年，瑞典一家矿场主埃尔摩从辉钼矿中分离出金属，命名为molybdenum，元素符号定为Mo。我们译成钼。它得到贝齐里乌斯等人的承认。 钼-99是钼的放射性同位素之一，他在医院里用于制备锝-99。锝-99是一种放射性同位素，病人服用后可用于内脏器官造影。用于该种用途的钼-99通常用氧化铝粉吸收后存储在相对较小的容器中。当钼-99衰变时生成锝-99，在需要时可把锝-99从容器中取出发给病人。 简介 密度10.2克/立方厘米。熔点2610℃。沸点5560℃。化合价+2、+4和+6，稳定价为+6。钼是一种过渡钼精粉 用途钼主要用于钢铁工业，其中的大部分是以工业氧化钼压块后直接用于炼钢或铸铁，少部分熔炼成钼铁钼箔片 钼坩埚 钼酸铵(Ammonium)作用与应用：钼在机体的主要功能是参与硫、铁、铜之间的相互反应。钼是黄嘌呤氧化酶、醛氧化酶和亚硫酸氧化酶发挥生物活力的必需因子，对机体氧化还原过程中的电子传递、嘌呤物质与含硫氨基酸的代谢具有一定的影响。在这三种酶中，钼以喋呤由来性辅助因子的形式存在。钼还能抑制小肠对铁、铜的吸收，其机制可能是钼可竞争性抑制小肠粘膜刷状缘上的受体，或形成不易被吸收的铜-钼复合物、硫-钼复合物或硫钼酸铜（Cu-MoS）并使之不能与血浆铜蓝蛋白等含铜蛋白结合。钼缺乏症简介膳食中的钼很易被吸收。但SO2-4因可与钼形成MoO42-而影响钼的吸收。同时SO42-还可抑制肾小管对钼的重吸收，使其从肾脏排泄增加。因此体内含硫氨基酸的增加可促进尿中钼的排泄。钼除主要从尿中排泄外，尚可有小部分随胆汁排出。 钼缺乏主要见于遗传性钼代谢缺陷，尚有报道全肠道外营养时发生钼不足者。钼不足可表现为生长发育迟缓甚至死亡，尿中尿酸、黄嘌呤、次黄嘌呤排泄增加。病因钼为多种酶的组成部分，钼的缺乏会导致龋齿、肾结石、克山病、大骨节病、食道癌等疾病。治疗主要用于长期依赖静脉高营养的患者。 用法用量：口服，成人每日需用量0.1～0.15mg。 儿童每日需用量0.03～0.1mg。 【副作用】 过量的钼可引起不良反应。 【注意事项】 每日摄取量超过0.54mg，钼可增加铜从尿中排出。超过10～15mg时，则可出现痛风综合症。畜牧业的使用在奶牛饲料中的应用量：10mg/d钼过量人和动物机体对钼均有较强的内稳定机制，经口摄入钼化物不易引起中毒。 据报告，生活在亚美尼亚地区的居民每日钼摄入量高达10~15mg；当地痛风病发病率特别高被认为与此有关。钼冶炼厂的工人也可因吸入含钼粉尘而摄入过多的钼。据调查，这些工人的血清钼水平、黄嘌呤氧化酶活性、血及尿中的尿酸水平均显著高于一般人群。 代谢吸收 膳食及饮水中的钼化合物，极易被吸收。经口摄入的可溶性钼酸铵约88%-93%可被吸收。膳食中的各种含硫化合物对钼的吸收有相当强的阻抑作用， 硫化钼口服后只能吸收5%左右。钼酸盐被吸收后仍以钼酸根的形式与血液中的巨球蛋白结合，并与红细胞有松散的结合。血液中的钼大部分被肝、肾摄取。 在肝脏中的钼酸根一部分转化为含钼酶，其余部分与蝶呤结合形成含钼的辅基储存在肝脏中。身体主要以钼酸盐形式通过肾脏排泄钼，膳食钼摄入增多时肾脏排泄钼也随之增多。因此，人体主要是通过肾脏排泄而不是通过控制吸收来保持体内钼平衡。此外也有一定数量的钼随胆汁排泄。 生理功能 钼作为3种钼金属酶的辅基而发挥其生理功能。钼酶催化一些底物的羟化反应。黄嘌呤氧化酶催化次黄嘌呤转化为黄嘌呤，然后转化成尿酸。醛氧化酶催化各种嘧啶、嘌呤、蝶啶及有关化合物的氧化和解毒。亚硫酸盐氧化酶催化亚硫酸盐向硫酸盐的转化。有研究者还发现，在体外实验中，钼酸盐可保护肾上腺皮质激素受体，使之保留活性。据此推测，它在体内可能也有类似作用。有人推测，钼酸盐之所以能够影响糖皮质激素受体是因为它是一种称为“调节素”的内源性化合物似。 生理需要 2000年中国营养学会根据国外资料，制订了中国居民膳食钼参考摄入量，成人适宜摄入量为60μg/d；最高可耐受摄入量为350μg/d。钼污染钼污染 （pollution by molybdenum），钼在地壳中的平均丰度为1.3ppm，多存在于辉钼矿、钼铅矿、水钼铁矿中。矿物燃料中也含钼。天然水体中钼浓度很低，海水中钼的平均浓度为14微克／升。钼在大气中主要以钼酸盐和氧化钼状态存在，浓度很低，钼化物通常低于1微克／米。 环境中的钼有两个来源： ①风化作用使钼从岩石中释放出来。估计每年有1000吨进入水体和土壤，并在环境中迁移。钼分布的不均匀性，造成某些地区缺钼而出现“水土病”；又造成某些地区含钼偏高而出现“痛风病”（如苏联的亚美尼亚）。 ②人类活动中愈来愈广泛地应用钼以及燃烧含钼矿物燃料（如煤），因而加大了钼在环境中的循环量。全世界钼产量每年为10万吨，燃烧排入环境的钼每年为 800吨。人类活动加入的循环量超过天然循环量。用钼最多的是冶金、电子、导弹和航天、原子能、化学等工业以及农业。目前对钼污染的研究还很不够。 钼在环境中的迁移同环境中的氧化和还原条件、酸碱度以及其他介质的影响有关。水和土壤的氧化性愈高，碱性愈大，钼愈易形成MoO厈离子；植物能吸收这种状态的钼。环境的酸性增大或还原性增高，钼易转变成复合离子，最终形成MoO卂；这种状态的钼易被粘土和土壤胶体及腐植酸固定而失去活性，不能为植物吸收。在海洋中，深海的还原环境使钼被有机物质吸附后包裹于含锰的胶体中，最终形成结核沉于海底，脱离生物圈的循环。 钼对温血动物和鱼类的影响较小。高含量钼对植物有不良影响，试验表明：如钼浓度为0.5～100毫克／升时对亚麻生长产生不同程度的影响；10～20毫克／升时对大豆生长有危害；25～35毫克／升时对棉花生长有轻度危害；40毫克／升时对糖用甜菜生长有危害。水体中钼浓度达到5毫克／升时,水体的生物自净作用会受到抑制；10毫克／升时，这种作用受到更大抑制，水有强烈涩味；100毫克／升时，水体微生物生长减慢,水有苦味。中国规定地面水中钼最高容许浓度为 0.5毫克／升，车间空气中可溶性钼最高容许浓度为4毫克/米3,不溶性钼为6毫克／米3。对环境的影响 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入。 健康危害：对眼睛、皮肤有刺激作用。部分接触者出现尘肺病变，有自觉呼吸困难、全身疲倦、头晕、胸痛、咳嗽等。 二、毒理学资料及环境行为 急性毒性：LD506.1mg/kg(大鼠经口) 危险特性：其粉体遇高热、明火能燃烧甚至爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。 燃烧(分解)产物：氧化钼。 3.现场应急监测方法 便携式比色计（水质）（意大利哈纳公司产品） 4.实验室监测方法 硫氰酸盐比色法《空气中有害物质的测定方法》(第三版)杭士平主编 火焰原子吸收法《空气中有害物质的测定方法》(第三版)杭士平主编 原子吸收法《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译 5.环境标准 中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 4mg/m3(可溶性化合物) 6mg/m3(不溶性化合物) 中国(GB/T14848-93) 地下水质量标准(mg/L) Ⅰ类0.001;Ⅱ类 0.01 ;Ⅲ类 0.1;Ⅳ类0.5 ;Ⅴ类 ＞0.5 中国(待颁布) 饮用水源水中有害物质的最高容许浓度0.5mg/L 6.应急处理处置方法 一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，周围设警告标志，切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。使用不产生火花的工具小心扫起，避免扬尘，运至废物 处理场所。用水刷洗泄漏污染区，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。 二、防护措施 呼吸系统防护：作业工人必须佩戴防毒口罩。必要时佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 防护服：穿防静电工作服。 手防护：戴防化学品手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 三、急救措施 皮肤接触：用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。 眼睛接触：拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。 吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。 食入：误服者饮适量温水，催吐。就医。 灭火方法：干粉。钼合金以钼为基体加入其他元素而构成的有色合金。主要合金元素有钛、锆、铪、钨及稀土元素。钛、锆、铪元素不仅对钼合金起固溶强化作用，保持合金的低温塑性，而且还能形成稳定的、弥散分布的碳化物相，提高合金的强度和再结晶温度。钼合金有良好的导热、导电性和低的膨胀系数，在高温下(1100～1650℃)有高的强度，比钨容易加工。可用作电子管的栅极和阳极，电光源的支撑材料，以及用于制作压铸和挤压模具，航天器的零部件等。由于钼合金有低温脆性和焊接脆性，且高温易氧化，因此其发展受到限制。工业生产的钼合金有钼钛锆系、钼钨系和钼稀土系合金，应用较多的是第一类。钼合金的主要强化途径是固溶强化、沉淀强化和加工硬化。通过塑性加工可制得钼合金板材、带材、箔材、管材、棒材、线材和型材，还能提高其强度和改善低温塑性。 公司电话：0512-36835111 公司传真：0512-36835115 公司地址：江苏省昆山市城北国际模具城3888号 |
